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輔酶-參與酶催化反應(yīng)的重要輔助因子

來(lái)源:作者:人氣:-發(fā)表時(shí)間:2024-05-30 15:24:00【
認(rèn)識(shí)輔酶
輔酶(coenzyme)是一大類(lèi)有機(jī)輔助因子的總稱(chēng),可以將化學(xué)基團(tuán)從一個(gè)酶轉(zhuǎn)移到另一個(gè)酶上,是酶催化氧化還原反應(yīng)、基團(tuán)轉(zhuǎn)移和異構(gòu)反應(yīng)的必須因子,它們?cè)诿复呋磻?yīng)中承擔(dān)傳遞電子、原子或基團(tuán)的功能,它們與酶較為松散地結(jié)合,對(duì)于特定酶的活性發(fā)揮是必要的。
由于輔酶在酶催化反應(yīng)中其化學(xué)組分發(fā)生了變化,因此可以認(rèn)為輔酶是一種特殊的底物或者稱(chēng)為“第二底物”。這種所謂的第二底物可以被許多酶所利用。例如,目前已知有約七百種酶可以利用輔酶NADH進(jìn)行催化。
輔酶的種類(lèi)
常見(jiàn)的輔酶包括:輔酶I (NAD+)/還原型輔酶I (NADH)、硫胺素(維生素B1)、煙酰胺(NAM)、黃素腺嘌呤二核苷酸(輔酶FAD)/黃素腺嘌呤二核苷酸遞氫體(FADH2)、輔酶Coenzyme A(輔酶A)等。
(1) 輔酶I (NAD+)/還原型輔酶I (NADH)
在生化診斷中,NAD-NADH和NADP-NADPH顯色系統(tǒng)是其重要的一部分。利用NAD-NADH和NADP-NADPH在340nm吸光值的差異,是許多酶活力水平檢測(cè)的常見(jiàn)方法。以乳酸發(fā)酵為例:
作用原理
以NAD為例,如圖所示,在脫氫酶的作用下,催化脫氫傳遞給給β-NAD+,使之形成還原型β-NADH。NADH在340nm有特征性吸收峰,而NAD在340nm無(wú)特征性吸收峰,利用其偶聯(lián)的脫氫酶(工具酶)反應(yīng),根據(jù)340nm吸光度的變化,可以測(cè)定物質(zhì)的濃度或活性。同理,NADPH和NADP也是如此。
應(yīng)用領(lǐng)域
可用于ALT、AST、CK、LDH、CK-MB、α-HBDH、Glu、UREA、NH4+、CO2等檢測(cè)試劑盒的生產(chǎn)。
(2) 泛酸和輔酶A(CoA)
輔酶A是生物體內(nèi)代謝反應(yīng)中乙酰化酶的輔酶,是傳遞酰基,是形成代謝中間產(chǎn)物的重要輔酶,它的前體是維生素(B3)泛酸。是傳遞酰基,是形成代謝中間產(chǎn)物的重要輔酶。
(3) 核黃素和FAD及FMN
核黃素參與組成兩種輔酶,它們是黃素單核苷酸(FMN)和黃素腺嘌呤二核苷酸(FAD),是細(xì)胞內(nèi)的氧化還原系統(tǒng)的主要成分,在脫氫酶催化的氧化-還原反應(yīng)中,起著電子和質(zhì)子的傳遞體作用。FMN和FAD是一系列黃素連接的氧化還原酶或稱(chēng)為黃素蛋白類(lèi)的輔酶,從它們與酶蛋白結(jié)合緊密的程度來(lái)說(shuō),也可認(rèn)為是輔基。
(4)硫胺素
即維生素B1。它在生物體內(nèi)的輔酶形式是硫胺素焦磷酸 (TPP),硫胺素焦磷酸過(guò)去也稱(chēng)為輔羧酶。它在動(dòng)物糖代謝中起著重要作用,例如丙酮酸在脫羧作用時(shí)需要它。在TPP缺少的情況下,代謝中間物丙酮酸不能順利脫羧會(huì)積聚于血液和組織中而出現(xiàn)神經(jīng)炎癥狀。TPP 還是其他酶例如 -酮酸氧化酶、轉(zhuǎn)酮醇酶的輔酶。TPP催化的酶反應(yīng)還需要有鎂離子的存在。 
(5)吡哆醛及其衍生物
吡哆醛、吡哆胺和吡哆醇總稱(chēng)為維生素B6。維生素B6參與形成兩種輔酶,即吡哆醛磷酸和吡哆胺磷酸。
需要吡哆醛磷酸或吡哆胺磷酸作為輔酶的酶在氨基酸代謝中特別重要,催化轉(zhuǎn)氨、脫羧以及消旋作用等。 
(6)生物素
作為一些酶的輔基而起輔因子作用。它以共價(jià)鍵的形式通過(guò)酰胺鍵和脫輔基酶蛋白的一個(gè)專(zhuān)一賴(lài)氨酰殘基的ε- 氨基相連。ε-N-生物素酰-L-賴(lài)氨酸稱(chēng)為生物胞素(biocytin)。需要生物素的酶類(lèi)能催化二氧化碳的參入 (羧化作用)或轉(zhuǎn)移,因而生物素和二氧化碳的固定密切相關(guān)。在羧化作用時(shí)還需要腺苷三磷酸(ATP)和鎂離子的存在,此外生物素在蛋白質(zhì)生物合成中以及轉(zhuǎn)氨基作用中也起著重要作用。
(7)葉酸
由于最早是從菠菜葉中被分離出來(lái),故名。葉酸的輔酶形式是四氫葉酸,它作為酶促轉(zhuǎn)移一碳基團(tuán)(如甲酰基等)的中間載體而在嘌呤類(lèi)、絲氨酸、甘氨酸和甲基基團(tuán)的生物合成中起作用。此外,葉酸在核蛋白的生物合成上也是不可缺少的。
(8)維生素12
在20年代已經(jīng)發(fā)現(xiàn)給病人吃動(dòng)物的肝能治療惡性貧血,說(shuō)明肝中有一種因子對(duì)惡性貧血有效。現(xiàn)在維生素B12已經(jīng)被分離提純并且結(jié)構(gòu)也已弄清。維生素B12的結(jié)構(gòu)中有一個(gè)咕啉(corrin)環(huán)系統(tǒng),并且含有鈷離子及氰基(CN),故又稱(chēng)氰鈷胺素。純凈的維生素B12溶液呈紅色,這也是一般鈷化合物的特征。作為輔酶時(shí),維生素B12中的CN被5'-脫氧腺苷基團(tuán)所代替,稱(chēng)為輔酶B12。這是一個(gè)不穩(wěn)定的化合物,當(dāng)有氰化物存在或暴露于光照下即轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素B12。如以5'-脫氧腺苷基代替式中的黑體-CN基,就是輔酶B12的結(jié)構(gòu)式。
產(chǎn)品列表
貨號(hào)
產(chǎn)品名稱(chēng)
CAS
ECI0077B
β-煙酰胺腺嘌呤二核苷酸 (β-NAD)
53-84-9
ECI0070B
β-煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸 (β-NADP)
53-59-8
ECI0147A
β-煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸一鈉鹽 (β-NADP-Na)
1184-16-3
EYN0126A
β-煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸二鈉鹽 (β-NADP-2Na)
24292-60-2
ECI0078C
β-煙酰胺腺嘌呤二核苷酸二鈉鹽 (β-NADH-2Na)
606-68-8
EYN0147B
還原型煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸四鈉(還原型輔酶Ⅱ四鈉, β-NADPH-4Na)
2646-71-1
ECE0039A
氧化型硫代煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(Thio-NAD+)
4090-29-3
EXK8661A
輔酶A三鋰鹽(CoA Trilithium Salt)
18439-24-2
EXK8682D
輔酶A游離酸(Coenzyme A, Free Acid)
85-61-0
ECE1236A
還原型硫代煙酰胺腺嘌呤二核苷酸(Thio-NADH)
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