丁二酸,又被稱為琥珀酸,是一種重要的中間體化合物,用于合成各種有機物以及制造藥物。它在食品、醫(yī)藥和化工等領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。隨著時代的發(fā)展,丁二酸及其衍生產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域不斷取得新的突破。
PBAT(聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯)屬于生物可降解的聚合物類別。由己二酸、對苯二甲酸以及丁二醇單體合成,具有可再生性和良好的物理性能,可應(yīng)用于食品包裝、地膜、醫(yī)藥等領(lǐng)域。作為環(huán)保的替代材料,PBAT有助于減少對傳統(tǒng)塑料的依賴,從而降低對環(huán)境的不良影響。
丁二酸合成
PBAT合成
丁二酸基本信息:
英文名稱
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SUCCINIC ACID
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分子式
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C4H6O4
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CAS號
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110-15-6
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分子量
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118.09
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熔點
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185°C
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EINECS號
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203-740-4
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沸點
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235°C
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密度
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1.19 g/mL at 25°C (lit.)
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形態(tài)
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Powder/Solid
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蒸氣壓
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0-0 Pa at 25℃
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酸度系數(shù) (pKa)
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4.16 (at 25℃)
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顏色
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近白色
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折射率
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n20/D 1.4002 (lit.)
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pH值
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3.65 (1 mM 溶液); 3.12 (10 mM 溶液); 2.61 (100 mM 溶液)
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PBAT基本信息:
CAS
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60961-73-1
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密度
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在 1.18 g/mL 到 1.3 g/mL 之間
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結(jié)晶溫度
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110℃ 附近
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結(jié)晶度
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30% 左右
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熔點
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130℃ 左右
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類型
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半結(jié)晶型聚合物
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產(chǎn)品名稱
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Cas
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用途級別
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規(guī)格
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丁二酸
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110-15-6
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AR
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50g 500g 1kg
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PBAT(聚己二酸/對苯二甲酸丁二醇酯)
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55231-08-8
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AR
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500g 1kg 25kg
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丁二酸優(yōu)點:
食品添加劑:丁二酸鹽被用作食品的防腐劑和酸度調(diào)節(jié)劑。它能夠延長食品的保質(zhì)期并改善口感。
化工原料:丁二酸作為化工原料,用于合成各種化學(xué)產(chǎn)品,包括聚合物。它可以改善產(chǎn)品的性能和質(zhì)量。
制藥用途:丁二酸被廣泛用于制藥工業(yè),可以用于優(yōu)化抗生素結(jié)構(gòu),以及左旋霉素合成添加劑。
環(huán)境友好性:丁二酸是一種相對環(huán)保的化合物,因為它在環(huán)境中分解后不會對生態(tài)系統(tǒng)造成長期污染。這使得它在可綠色化工和生產(chǎn)中具有重要地位。
PBAT優(yōu)點:
生物可降解性:PBAT可以通過微生物酶的作用,在自然環(huán)境中逐漸降解,并最終分解為二氧化碳、水和生物質(zhì)等可再利用的物質(zhì)。這使得PBAT成為環(huán)保友好的替代材料。
可再生性:PBAT可以使用可再生原料進行合成,如植物油和淀粉等,減少對化石燃料的依賴。
物理性能:PBAT具有良好的柔韌性、耐沖擊性和耐熱性,可用于制造薄膜、包裝材料、紡織品和注塑件等各種應(yīng)用領(lǐng)域。
兼容性:PBAT可以與其他聚合物(如聚乳酸PLA)進行共混,提高材料的性能和功能。
應(yīng)用廣泛:PBAT被廣泛應(yīng)用于包裝行業(yè),如食品包裝袋、垃圾袋、農(nóng)業(yè)膜等。它也可以用于紡織品、消費品和醫(yī)療用品等領(lǐng)域。
丁二酸行業(yè)應(yīng)用
食品領(lǐng)域
丁二酸(SA)在食品工業(yè)中扮演著關(guān)鍵角色,具有多方面的應(yīng)用。作為一種風味增強劑,它廣泛用于食品中。由SA衍生的生物降解塑料在食品包裝中具有重要作用,帶來了環(huán)保優(yōu)勢。另外,丁二酸表現(xiàn)出針對沙門氏菌的抗菌效果。
風味增強劑:食品工業(yè)中,丁二酸(SA)及其衍生物具有廣泛的應(yīng)用。SA是常用的風味增強劑,由SA衍生的生物降解塑料在食品包裝中扮演重要角色。將化學(xué)過程替代為生物過程帶來環(huán)保優(yōu)勢,但需要過程優(yōu)化和底物成本的降低。為實現(xiàn)此目標,利用可再生的低成本農(nóng)食副產(chǎn)品替代昂貴的原材料。總結(jié)了在SA的發(fā)酵生產(chǎn)中使用農(nóng)食工業(yè)副產(chǎn)品作為低成本碳源的情況,并強調(diào)了SA及其衍生物在食品工業(yè)中的廣泛應(yīng)用。
抗菌效應(yīng):側(cè)重于評估丁二酸與牛至精油在抑制沙門氏菌生長方面的效果,并且關(guān)注了它們對雞肉餡料的品質(zhì)的影響。研究結(jié)果顯示,丁二酸與牛至精油的組合具有顯著的抗菌效果,對于減少沙門氏菌數(shù)量和改善肉制品的質(zhì)量起到關(guān)鍵作用。這個研究強調(diào)了丁二酸在食品安全和品質(zhì)改善方面的潛力,為改進肉制品的抗菌處理提供了有希望的方法。
日化領(lǐng)域
丁二酸及其衍生物在個人護理產(chǎn)品制備中的關(guān)鍵作用。通過合成一系列丁二酸衍生的表面活性劑,研究發(fā)現(xiàn)它們具有低臨界膠束濃度、高吸附效率、出色的泡沫性和穩(wěn)定性,同時對皮膚刺激性較小。此外,丁二酸在乳液穩(wěn)定性中發(fā)揮著重要作用。
個人護理產(chǎn)品:研究合成丁二酸和順丁烯二酸的半酯和半酰胺衍生物,包括月桂基丁二酸鈉(C12SE)、月桂基順丁烯酸鈉(C12ME)、月桂基琥珀酰胺鈉(C12SA)和十六烷基順丁烯酸鈉(C16ME),發(fā)現(xiàn)這些表面活性劑具有低的臨界膠束濃度和高的吸附效率(pC20),對于制備個人護理產(chǎn)品非常有益。其形成較大的不能穿透皮膚層的膠束,這在皮膚護理中是重要的。此外,這些表面活性劑具有良好的泡沫性和穩(wěn)定性,歸因于更快的單體吸附和較小的氣泡尺寸。該表面活性劑相比常用的同類產(chǎn)品對蛋白質(zhì)和脂質(zhì)的溶解度較低,表明它們對皮膚的刺激性較小。粘度測量表明,在存在輔助表面活性劑(如月桂胺氧化物)的情況下,這些表面活性劑具有良好的增稠能力。
乳液穩(wěn)定性:合成了不同疏水鏈長度的丁二酸半酯和半酰胺衍生物,并將其用于苯乙烯和丙烯酸丁酯的乳液聚合。研究突出了丁二酸作為關(guān)鍵成分,這些表面活性劑相對于傳統(tǒng)的硫酸鈉表面活性劑表現(xiàn)出更好的苯乙烯/丙烯酸丁酯乳液穩(wěn)定性。發(fā)現(xiàn)約33%至68%的丁二酸表面活性劑嵌入在乳液顆粒表面,而高濃度電解質(zhì)和凍結(jié)/解凍循環(huán)可能導(dǎo)致乳液絮凝,丁二酸的添加則對維持乳液穩(wěn)定性至關(guān)重要。
工業(yè)領(lǐng)域
涵蓋多項關(guān)于生物降解共聚物的研究成果。研究方法包括通過兩步鏈延伸反應(yīng)制備高分子量聚(酯碳酸酯)、基于丁二酸的合成可生物降解聚(酯脲)彈性體、以及通過酯化和去乙二醇化反應(yīng)制備的可生物降解同源共聚物和共聚物。這些研究突顯了生物降解共聚物的多樣性和可持續(xù)材料潛力。
生物降解共聚物: 研究通過對富余的丁二酸的1,3-丙二醇與熱縮聚物進行的兩步鏈延伸反應(yīng)制備了高分子量聚(酯碳酸酯)。這些新型聚合物具有可生物降解的骨架,來源于可再生資源,具有潛在的環(huán)保特性。
其他一項研究基于丁二酸合成了可生物降解聚(酯脲)彈性體,含有聚二乙二醇丁二酸酯(PDGS)和聚丁二酸酯(PBS)。通過4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯鏈延伸劑對二羥基末端的PDGS和PBS前體進行擴展。研究發(fā)現(xiàn),成分對物性的影響大于分段長度。28.2% PBS含量的PEU表現(xiàn)出最佳的力學(xué)性能,包括41 MPa的極限強度和1503%的斷裂伸長率。隨著PBS段含量的增加,儲存模量和楊氏模量顯著增加,這與結(jié)晶度的提高有關(guān)。
另外一項研究通過酯化和去乙二醇化兩步反應(yīng)合成了可生物降解的同源共聚物和共聚物,包括PBSU、PBAD和PBSA。這些合成是通過丁二酸(SA)和己二酸(AA)與1,4-丁二醇的酯化和去乙二醇化兩步反應(yīng)實現(xiàn)的。研究發(fā)現(xiàn),隨著己二酸丁酯含量的增加,熔點降低,而隨著己二酸單元含量的增加,玻璃轉(zhuǎn)變溫度線性降低。
還有研究采用多種不同的反應(yīng)條件,聚合了異山梨醇、丁二酸和間苯二甲酸。這些條件包括在芳香性溶劑中進行加熱或不加熱、使用或不使用催化劑等。大多數(shù)共聚酯的數(shù)量平均分子量在7000至15000 Da范圍內(nèi),MALDI-TOF質(zhì)譜幾乎只顯示出環(huán)狀物的峰,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度逐漸從75°C增加到180°C,表明這些共聚酯具有可生物降解的特性。
醫(yī)藥領(lǐng)域
通過分子對接發(fā)現(xiàn)了一些具有潛在高效抗生素特性的丁二酸衍生物,尤其在與蛋白質(zhì)1S17的相互作用中表現(xiàn)良好。同時,探討了在左旋霉素生物合成中加入丁二酸的影響,結(jié)果顯示在富含丁二酸的培養(yǎng)基中,左旋霉素產(chǎn)量顯著提高。
抗生素應(yīng)用:為了尋找廉價抗生素,進行了分子對接研究,使用了蛋白質(zhì)1BSK和1S17,并使用丁二酸衍生物進行了研究。結(jié)果顯示,一些丁二酸衍生物的結(jié)合能量和對接模式與1BSK和1S17中最初對接的分子非常接近。丁二酸衍生物與這兩種蛋白質(zhì)的對接結(jié)果表明,它們與一些已知的抗生素,如諾氟沙星、環(huán)丙沙星和氧氟沙星,具有相似的高效性。快速性質(zhì)測試顯示,這些分子是無毒的。在1S17蛋白質(zhì)中,一些丁二酸衍生物的對接得分比最初對接的配體更高。
左旋霉素合成添加劑:研究丁二酸在合成左旋霉素時作為培養(yǎng)基組分的影響。發(fā)現(xiàn)在富含丁二酸(0.05-0.4%)的大豆玉米培養(yǎng)基中,抗生素在發(fā)酵液中的含量高于對照組。其中,添加0.1%丁二酸時,刺激效應(yīng)最強,達到了135%。為了在富含丁二酸(0.4%)的合成培養(yǎng)基中實現(xiàn)最佳的抗生素產(chǎn)量,需要添加0.05%乙酸。通過使用富含丁二酸和不含丁二酸的大豆玉米培養(yǎng)基進行研究,發(fā)現(xiàn)左旋霉素分子中的芳香片段p-氨基乙酮的含量存在差異。在含丁二酸的培養(yǎng)基條件下,培養(yǎng)物中p-氨基乙酮的含量比對照組高10%至18%,并且取決于發(fā)酵周期。對丁二酸在左旋霉素生物合成中的作用進行了討論。
科研領(lǐng)域
丁二酸(SA)可作為有效的“綠色”抑制劑,抑制金屬的腐蝕行為。
腐蝕抑制效應(yīng):研究了丁二酸(SA)對低碳鋼(LCS)電極在通氣的非攪拌1.0 M HCl溶液中的腐蝕抑制效應(yīng),溫度為25°C,pH范圍在2至8之間。運用了重量損失、電位動力學(xué)極化和電化學(xué)阻抗譜(EIS)等方法,研究了在不同實驗條件下,不同濃度的SA存在下金屬的腐蝕行為。結(jié)果表明,SA在HCl溶液中表現(xiàn)為良好的“綠色”抑制劑,主要以陽極型抑制劑為主。抑制效率隨著SA濃度、溶液pH和浸泡時間的增加而提高,在SA濃度大于0.01 M且pH為8時,達到最大抑制效率(約97.5%)。還研究了SA濃度和pH對1.0 M HCl溶液中LCS電極零電荷電位(PZC)的影響,并討論了吸附機制。
PBAT行業(yè)應(yīng)用:
可降解包裝塑料
涵蓋了3個不同的生物降解包裝材料:PBAT/TPS薄膜、PBAT/PLA薄膜、以及PBAT淀粉薄膜。這些材料針對綠色、可生物降解提供了創(chuàng)新解決方案。通過改良材料的性能和環(huán)保特性,滿足了不同包裝需求,并為可持續(xù)包裝領(lǐng)域的發(fā)展提供了有益信息。
PBAT/TPS納米晶混合物:通過扁平擠出法制備了PBAT/TPS納米晶混合物薄膜,用于食品包裝。這些薄膜具有調(diào)控的水蒸氣滲透率和多孔性表面,表現(xiàn)出抗菌性和氧化促進作用,適用于水果和蔬菜包裝。這一創(chuàng)新材料滿足了不斷增長的包裝需求。
PBAT/PLA納米復(fù)合材料:在多個應(yīng)用領(lǐng)域,可生物降解聚合物變得日益重要。其中,聚乳酸(PLA)和聚丁二酸丁酯-對苯二甲酸酯(PBAT)是備受喜愛的選擇。通過添加抗菌的天然松香,簡化了改性過程,維持了環(huán)保特性,提升了PBAT/PLA混合物的抗菌性。使用掃描電子顯微鏡(SEM)和透射電子顯微鏡(TEM)研究了混合物的形態(tài),差示掃描量熱儀(DSC)則探究了熱性能。最終,添加抗菌的天然松香顯著提升了PBAT/PLA聚合物混合物的性能,適用于綠色包裝。
一項研究通過熔融加工,開發(fā)了包含反應(yīng)性相容劑POSS(epoxy)8的可生物降解薄膜,其中包括PBAT/PLA。POSS(epoxy)8在PBAT/PLA界面相上提升了粘附性,改善了薄膜的機械性能和氣體滲透性。這種薄膜在食品包裝領(lǐng)域表現(xiàn)出良好性能,為制備高性能的可生物降解包裝薄膜提供了簡單途徑。
另一項研究探討了由聚丁二酸丁酯對苯二甲酸酯(PBAT)和聚乳酸(PLA)制成的生物降解覆蓋膜的CO2介導(dǎo)的熱解處理方法。研究發(fā)現(xiàn),CO2介導(dǎo)的熱解可以有效回收生物降解塑料廢物,因為它產(chǎn)生更多的氣態(tài)產(chǎn)物,抑制了蠟和焦的生成,同時促進了PBAT的聚合鍵裂解,產(chǎn)生更多的單體化合物。這種方法可以改善處理生物降解塑料的可行性。
PBAT淀粉混合物:PBAT是一種可完全生物降解的聚合物,其與可塑化淀粉混合是制備可生物降解包裝的有效方法。研究表明,馬來酸酐改性的PBAT(PBATg-MA)是一種有效的相容劑,改善了力學(xué)性能并影響了生物降解動力學(xué)。這為開發(fā)可生物降解的包裝提供了新的方向。
農(nóng)業(yè)地膜領(lǐng)域
為解決塑料薄膜污染問題,PBAT生物降解薄膜在農(nóng)業(yè)中備受青睞。本研究以PBAT薄膜、普通聚乙烯(PE)薄膜和無覆蓋膜(CK)為測試材料,以番茄生長為研究對象。結(jié)果表明,PBAT薄膜在60天后開始降解,100天內(nèi)降解率達60.98%。總體來看,PBAT薄膜在番茄幼苗期和開花結(jié)果期的土壤溫濕度保持效果與PE薄膜相當。成熟期時,由于PBAT薄膜的顯著降解,土壤濕度低于PE薄膜,但對番茄的生長、產(chǎn)量和品質(zhì)沒有明顯負面影響。PBAT薄膜下的番茄產(chǎn)量僅比PE薄膜低3.14%,但均明顯高于CK處理,分別提高了63.38%和68.68%,說明在中國新疆南部干旱地區(qū)種植番茄等作物使用PBAT薄膜是可行的。
研究將PBAT薄膜作為唯一的碳源,在土壤樣品中篩選出了5株潛在的PBAT降解細菌。其中,通過與16S rDNA序列分析確認的高效PBAT降解菌株JZ1,經(jīng)過氮源、pH和接種量等培養(yǎng)條件的優(yōu)化,使其對PBAT薄膜的實際降解率在8周內(nèi)達到了12.45%。SEM和EDX分析表明,微生物降解主要發(fā)生在PBAT薄膜的非晶區(qū)域,是一種氧化過程。這些研究結(jié)果表明,Peribacillus frigoritolerans對PBAT薄膜的高效生物降解有望在農(nóng)田中用于PBAT薄膜降解進程的調(diào)控。
醫(yī)學(xué)領(lǐng)域
研究制備了PBAT/PMMA/MA/TCP生物醫(yī)學(xué)復(fù)合材料,通過FTIR、XRD、SEM、SBF和細胞存活性測試進行了表征。研究發(fā)現(xiàn),材料具有良好的生物活性,細胞存活性表現(xiàn)出優(yōu)勢,而且在試驗中迅速降解。與PBAT/PMMA混合物相比,其拉伸性能和硬度性能略有提高。這些生物醫(yī)學(xué)復(fù)合材料適用于醫(yī)療器械的制造。
染料領(lǐng)域
采用超親水PBAT泡沫,添加鐵柱狀膨潤土(IPB),用于染料降解、重金屬去除和油水分離。通過溶液分離和糖孔隙劑制備泡沫,然后用浸漬法覆蓋聚丙烯酰胺/SiO2,賦予泡沫超親水性。研究了泡沫對亞甲基藍(MB)和Cu2+的靜態(tài)吸附效果。吸附等溫線擬合表明,吸附符合Langmuir模型,呈向單分子層吸附趨勢。吸附動力學(xué)擬合證實吸附過程符合偽二階模型,主要由化學(xué)吸附驅(qū)動。改進后的PBAT泡沫對Cu2+具有良好吸附性能,對MB表現(xiàn)出良好循環(huán)吸附能力,連續(xù)五次循環(huán)吸附后MB的光降解效率保持在95%以上。超親水性使得泡沫在油水分離方面有廣泛應(yīng)用潛力。
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